用地球上丰富的铁基催化剂操纵烯烃的链行走

凌泽瑾
导读 新加坡国立大学的化学家发现了一种利用可持续的铁基催化来控制烯烃异构化中碳碳双键(C=C)位置的方法,可用于有机合成。C=C键催化IsoNUS化学

新加坡国立大学的化学家发现了一种利用可持续的铁基催化来控制烯烃异构化中碳碳双键(C=C)位置的方法,可用于有机合成。C=C键催化IsoNUS化学家通过使用一种可持续的铁基催化方法,发现了一种在烯烃异构化过程中控制碳碳双键(C=C)位置的方法,可用于有机合成。

C=C键的催化异构化是提供更高价值类似物的必要化学转化。它在化学工业中有重要的应用。虽然已经开发了许多金属催化的C=C键转移方案,但是仍然存在未解决的缺点。重新定位烯烃中C=C键的能力(称为烯烃移位)是从单一底物获得相同分子的异构体形式的有效方法。然而,这仍然是一个巨大的挑战。此外,还没有认识到将含有相同化合物的许多异构体的区域异构烯烃混合物转化成只有单一异构体的单一产物。这种变换对于简化化学合成特别有用。

新加坡国立大学化学系Koh Ming Joo教授领导的研究小组设计了一种新的烯烃异构化技术,该技术使用催化量的适当的富稀土铁基络合物、碱和硼基化合物来促进高效和可控的烯烃复分解(见图1)。该方法可用于末端和内部烯烃底物。该小组开展的机理研究表明,这些化学转化可能是通过催化C=C键迁移的铁氢化物中间体进行的。

Koh教授说:“新的催化系统提供了一种从单一底物获得不同结构产品的方法。我们的研究小组还发现,铁基催化也可用于转化异构烯烃混合物,这些混合物通常存在于石油衍生的原料中。应用于石化工业中使用的单一烯烃产品的科学进展不仅突出了烯烃链运行的新方法,而且显示了控制C=C键迁移位置的可行性,即使具有至少两个可能位点的底物也能引导烯烃异构化。这对于促进生物活性化合物中嵌入的不饱和部分的合成具有重要意义。”

研究小组计划将这种新方法与烯烃加成反应相结合,开发新的功能转化。

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